Đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 THPT năm 2006 môn: Hoá học - Bảng A - Ngày thứ hai

ã linhdk@dhsphn.edu.vn 1 
O
N
CH3
O
O
Câu I (3,5 điểm): 
1. Hãy cho biết các sản phẩm của sự thuỷ phân trong môi trường axit của các chất CH3COOCH3, 
CH3CONH2, 
2. Gọi tên các đồng phân đối quang nhận được khi monoclo hoá metylxiclohexan dưới tác dụng 
của ánh sáng, giả thiết rằng vòng xiclohexan phẳng. 
3. Axit m-RC6H4COOH và axit p-RC6H4COOH có tỉ lệ hằng số phân li Kmeta/Kpara như sau: 
R : H CH3S CH3O 
Kmeta/Kpara : 1 1,87 2,50 
Dựa vào các số liệu trên, hãy so sánh (có giải thích): 
a. Hiệu ứng đẩy electron của các nhóm CH3S- và CH3O- . 
b. Tốc độ phản ứng thuỷ phân CH3SCH2Cl và CH3OCH2Cl. 
c. Tốc độ phản ứng cộng HCN vào p-CH3SC6H4CHO và p-CH3OC6H4CHO. 
Câu II (3,75 điểm): 
Cho sơ đồ chuyển hoá các chất sau: 
1. (CH3)2CHCH2COOH ¾¾ ®¾ P/Br2 B ¾¾ ®¾ 3NH D 
2. (CH3)2CHCOCOOH ¾¾ ®¾ 3NH E ¾¾ ®¾ Pt/H2 G 
3. CH2=CH-CH=CH2 ¾¾¾¾ ®¾ HCOHC 356 H ¾¾ ®¾ 2
o H,t I ¾¾ ®¾
+OH3 K 
4. AlCl3 X Y Z
Cl
O
LiAlH4 H2SO4
-HCl -H2O
OHOO
Cl
Z
OHO
Cl
L ; Z
M1
M2
MnO4
-
Viết công thức cấu tạo của các sản phẩm hữu cơ B, D, E, G, H, I, K, X, Y và vẽ cấu trúc 
không gian của Z, L, M1, M2. 
Câu III (3,75 điểm): 
1. Từ hạt tiêu người ta tách được hợp chất A (C17H19NO3) là chất trung tính. Ozon phân A thu 
được các hợp chất: etađial, B, D. Thuỷ phân B thu được OHC-COOH và hợp chất dị vòng 6 cạnh 
piperiđin (C5H11N). Cho D tác dụng với dung dịch HI đặc thu được 3,4-đihiđroxibenzanđehit. 
Hãy xác định công thức cấu tạo của A, B, D. Có bao nhiêu đồng phân lập thể của A? 
2. Hai hợp chất thơm đa vòng X và Y có cùng công thức phân tử là C14H10. Oxi hoá X bằng 
K2Cr2O7 /H2SO4 cho sản phẩm D (C14H10O4), oxi hoá X bằng oxi có xúc tác V2O5 và nhiệt độ 
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO 
--------------------- 
ĐỀ THI CHÍNH THỨC 
KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA 
LỚP 12 THPT NĂM 2006 
Môn: HOÁ HỌC- Bảng A 
Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) 
Ngày thi thứ hai: 24.02.2006 
ã linhdk@dhsphn.edu.vn 2 
CHO
HHO
OHH
HO H
H OH
CH2OH
b-D-I®opiranoz¬
340oC đến 390oC cho sản phẩm E (C14H8O2). Khi oxi hoá Y giống như X (bằng K2Cr2O7 /H2SO4 
hoặc oxi có xúc tác V2O5 và nhiệt độ 340oC đến 390oC) thì thu được G (C14H8O2). 
Hãy xác định công thức cấu tạo của X, Y, D, E, G. 
Câu IV (4,5 điểm): 
1. Khi đun nóng b-D-iđopiranozơ tới 165oC với axit loãng tạo ra anhiđro (1,6) 
với hiệu suất cao hơn nhiều so với b-D-glucopiranozơ. 
Hãy giải thích điều đó và biểu diễn cấu dạng của 2 hợp chất anhiđro trên. 
2. Khi cho D-glucozơ phản ứng với hiđrazin hiđrat, đầu tiên glucozylhiđrazon 
tồn tại ở dạng mạch hở, song ở pH ≤ 7 nó dễ dàng chuyển thành dạng vòng 
glucozylhiđrazin. 
 Hãy viết công thức cấu trúc các dạng chuyển hoá của glucozylhiđrazin và gọi tên. 
Câu V (4,5 điểm): 
Khí tổng hợp (CO và H2) có thể thu được từ phản ứng của hơi nước (H2O khí) và metan. 
Metanol (CH3OH) được sản xuất trong công nghiệp từ khí tổng hợp này. 
Toàn bộ quá trình sản xuất liên tục được minh hoạ theo sơ đồ dưới đây (Bước A điều chế khí 
tổng hợp và bước B điều chế metanol): 
Bé phËn ®iÒu chÕ khÝ 
 tæng hîp (B­íc A)
Bé phËn ng­ng tô
 (25oC)
Bé phËn ng­ng tô
 (25oC)
Bé phËn ®iÒu chÕ
metanol (B­íc B)
(1)
(2)
(3) (4)
(5)
(6)
(7)
(8)
 Nguyên liệu nạp vào bộ phận điều chế khí tổng hợp (Bước A) gồm khí metan tinh khiết (1) 
tại áp suất 250kPa, nhiệt độ 25oC và hơi nước (2) tại áp suất 200kPa, nhiệt độ 100oC (giả thiết 
rằng hơi nước cũng tinh khiết). Tốc độ nạp nguyên liệu của (1) và (2) lần lượt bằng 55 L/s và 
150 L/s. (1atm = 101,3kPa). 
Thoát ra khỏi bước A là một hỗn hợp khí tổng hợp và lượng dư các chất phản ứng; hỗn hợp 
này qua (3) vào bộ phận ngưng tụ, chất ngưng tụ sẽ thoát ra theo (5) tại 25oC. Những chất không 
ngưng tụ qua (4) vào bộ phận điều chế metanol (bước B). Metanol tạo thành và các chất tham gia 
phản ứng còn dư qua (6) vào bộ phận ngưng tụ tại 25oC, metanol tinh khiết tách ra theo (7), các 
chất dư tách riêng theo (8). 
Giả thiết rằng các khí đều là khí lí tưởng, các phản ứng trong bước A, B và sự tách riêng các 
chất đều xảy ra hoàn toàn. 
Cho bảng số liệu sau: 
Hợp chất Khối lượng mol phân tử (g.mol-1) 
Nhiệt độ 
nóng chảy (°C) 
Nhiệt độ sôi 
(°C) 
Khối lượng riêng 
tại 25oC 
CH4 (k) 16,04 -183 -161 0,718 g.L-1 
H2O (l) 18,02 0 100 1,000 g.mL-1 
CO (k) 28,01 -205 -191,5 1,250 g.L-1 
H2 (k) 2,016 -259,2 -252,8 . 
CH3OH 32,04 -98 64,7 0,791 g.mL-1 
1. Viết các phương trình hóa học trong bước A và B. 
2. Tính số mol các chất dư sau bước A và sau bước B. 
3. Tính tốc độ chuyển các chất tại các vị trí (5), (7), (8) ở 25oC và 101,3 kPa. 
...................................................... 
- Thí sinh không được sử dụng tài liệu ngoài quy định 
- Giám thị coi thi không giải thích gì thêm.